kalit so'z

Benzin; Qo'shimchalar; Anilin; Gaz xromatografiyasi;

1. Kirish Mahalliy neft energiyasi va neftni qayta ishlash texnologiyalarining cheklanganligi sababli, bozorda oddiy neftni qayta ishlash zavodlari tomonidan ishlab chiqarilgan neft mahsulotlari yetishmayapti, bu esa bozorni ko'p miqdorda aralashtirilgan neft mahsulotlari bilan to'ldirishga olib keladi. Oddiy aralashtirilgan benzin asosan xom ashyo sifatida aralash aromatik nafta (yengil neft) bilan aralashtiriladi. Biroq, yuqori xom ashyo narxlari va foydani maksimal darajada oshirish fonida anilin birikmalari ko'pincha noan'anaviy benzin qo'shimchalari sifatida ishlatiladi. Bunday qo'shimchalar bilan benzin sifat indeksini milliy avtomobil benzini standartiga moslashtirish uchun, masalan, 1% (massa ulushi) N-metilanilin qo'shilishi oktan sonini 2-4 birlikka oshirishi mumkin [1]. Biroq, anilin qo'shimchalari transport vositalarining harakatlanishi va xavfsizligi uchun potentsial xavf tug'diradi va N-metilanilinlar azot o'z ichiga olgan birikmalar bo'lib, bu avtomobil chiqindilarida azot oksidlari miqdorining oshishiga olib keladi, bu esa atmosfera muhiti va inson salomatligiga zararli ta'sir ko'rsatadi. Anilin qo'shimchalarining asosiy tarkibiy qismlariga anilin, N-metilanilin, o-metilanilin, p-metilanilin, m-metilanilin va N, n-dimetilanilin kiradi. Hozirgi vaqtda metilanilin birikmalarini aniqlashning keng tarqalgan usullari orasida naftalin dietilamin spektrofotometriyasi, gaz xromatografiyasi-azot ximiluminesansini aniqlash, yuqori samarali suyuqlik xromatografiyasi va boshqalar mavjud [2-4]. An'anaviy naftalin dietilamin spektrofotometriyasi yon reaksiya yuzaga kelishi tufayli aniqlash natijasiga xalaqit beradi va HPLC usuli muqarrar ravishda benzin matritsasining aralashuvidan ta'sirlanadi.

Gaz xromatografi-azotli xemilyuminestsentsiyani aniqlash usuli azotni tanlab aniqlay oladigan qimmat azotli xemilyuminestsentsiya detektorini tayyorlashni talab qiladi. Yaqinda ishlab chiqilgan (hali nashr etilmagan) "Benzindagi oksibirlashmalar va anilin birikmalarini aniqlash uchun gaz xromatografiyasi" milliy standartida keng tarqalgan va nisbatan arzon vodorod ionli olov detektori yordamida ikkita qarama-qarshi qutblanish ustunlarida Deans kaliti yordamida tahlil qilish usuli ham tasvirlangan. Ushbu usul uchun ThermoFisher Scientific Ilova hujjatini (Application Notes C GC-50) nashr etdi. Soddalashtirish sifatida ushbu maqolada 2015-yilda Shandong viloyati tomonidan chiqarilgan mahalliy DB37/T-2650 standartiga asoslangan tezroq bitta ustunli usul taqdim etiladi [5]. Natijalar shuni ko'rsatadiki, bu usulni ishlatish oson, yaxshi takrorlanish va yuqori aniqlik bilan. Shu bilan birga, usul benzin matritsasi tarkibi tomonidan anilin miqdorini aniqlashning aralashuvi muammosini hal qilish uchun optimallashtirildi.

2. Usul printsipiga umumiy nuqtai nazar Qutbli polietilen glikol (PEG) ustunida avtomobil benzinidagi anilin birikmalari benzin matritsasidan ajratildi va ichki standart sifatida asetofenon ishlatildi. Avtomobil benzinidagi anilin, N-metilanilin, o-metilanilin, p-metilanilin, m-toluidin va N, n-dimetilinilin miqdori olov ionizatsiyasi detektori (FID) bilan jihozlangan gaz xromatografi yordamida aniqlandi va har bir komponentning konsentratsiyasi ichki standartga asoslanib hisoblab chiqildi.

3. Asboblar

3.1 Shunt/shuntsiz kirish joyiga ega 1300E Trace gaz xromatografi,

AS1310 avtomatik namuna oluvchi, Olov ionizatsiyasi detektori (FID);

3.2 Xameleon dasturi

3.3 Mikroshprits: sig'imi 10uL.

4. Reaktivlar va materiallar

4.1 Ustun: Qutb ustuni, TG-Wax, ustun uzunligi 60 m,

Ichki diametri 0,25 mm, suyuq plyonka qalinligi 0,25 μm

4.2 Agar boshqacha ko'rsatilmagan bo'lsa, ushbu usulda ishlatiladigan reagentlar analitik jihatdan toza va ruxsat etilgan hisoblanadi.

Yuqori tozalikdagi boshqa reagentlardan foydalaning.

Sifatli va miqdoriy maqsadlar uchun ishlatiladigan reagentlar, jumladan, anilin (Ca #62-53-3), N-

Metilanilin (CAS#100-61-8), o-metilanilin (CAS#95-53-4),

P-metilanilin (CAS#106-49-0), m-metilanilin (CAS#188-44-)

1) va N, n-dimetilanilin (CAS#121-69-7), ichki standart fenilen edi

Keton (CASA #96-86-2).

5. Eksperimental usullar

5.1 Standart egri chiziqni o'rnatish

5.1.1 Standart eritmani tayyorlash: Barcha standart moddalar izooktandir (xromatografik jihatdan sof)

Suyultirish, mos ravishda oltita anilin moddasi bilan 0,1%, 0,2%, 0,5%, 1% eritmalarida konfiguratsiya qilingan,

1,5% va 2% darajalaridagi standart namunalar uchun batafsil konsentratsiya ma'lumotlari uchun 1-jadvalga qarang.

1-jadval. Standart namunaviy konsentratsiya jadvali

5.1.2Standart namunalar 2-jadvaldagi GC usuli bo'yicha tahlil qilindi

2-jadval. GC usuli

5.1.3 Sifatli: Komponentlar har bir komponentning saqlash vaqtiga ko'ra sifatli hisoblanadi va odatiy turdagi (0,1% konsentratsiya darajasi) standart namunaning xromatogrammasi 1-rasmda ko'rsatilgan.

1-rasm. Odatdagi standart namunaning xromatogrammasi

5.1.4 Standart egri chiziqni yarating. Chameleon dasturidagi ma'lumotlarni qayta ishlash usulida kalibrlash usulini tahrirlang, kalibrlash turi chiziqli (boshlang'ich nuqtadan tashqariga majburlanmagan), baholash turi cho'qqi maydoni va ichki standart o'zgaruvchan. Har bir komponentning standart egri chiziq tenglamasi va chiziqli korrelyatsiya koeffitsienti 3-jadvalda, har bir komponentning standart egri chizig'i esa 2-7-rasmda ko'rsatilgan.

3-jadval. Kalibrlash egri chizig'i ma'lumotlari

5.1.5 Natijani hisoblash: Har bir komponentning cho'qqi maydonining asetofenon cho'qqi maydoniga nisbati hisoblab chiqildi. Nisbatga mos keladigan har bir komponentning massa hajmi ulushi tegishli tuzatish egri chizig'idan o'qiladi va natija 0,01% gacha aniq bo'ladi.

6. Natijalar va muhokama

6.1 Standart egri chiziq: Standart egri chiziq 6 ta standart mahsulot bilan o'rnatiladi, hajm konsentratsiyasi diapazoni 0,01% dan 2,0% gacha va chiziqli korrelyatsiya koeffitsienti R2 mos ravishda 0,999 dan yuqori (batafsil ma'lumot uchun 3-jadvalga qarang).

6.2 Usulni tekshirish va optimallashtirish: Deans kommutatsiya usuli bilan taqqoslaganda, ushbu maqolada taqdim etilgan bitta ustunli usul arzon narx, oddiy ishlash va yuqori takrorlanuvchanlik kabi afzalliklarga ega. Biroq, benzin matritsasidagi ba'zi komponentlar anilin birikmalariga ta'sir qilishi mumkin.

Masalan, ushbu maqolada tasvirlangan usulga ko'ra, bo'sh benzin matritsasi namunasini sinovdan o'tkazishda, standart namunaning xromatogrammasi bilan taqqoslagandan so'ng, standart mahsulotning anilin komponentidan taxminan 0,04 daqiqada (cho'qqining kengligi 0,07 daqiqa) cho'qqi borligi aniqlandi, bu esa anilin tahliliga xalaqit beradi. (2-rasmga qarang)

3

2-rasm. Anilin standart eritma spektrlari va bo'sh benzin matritsa spektrlarini taqqoslash

Ushbu moddaning anilin emasligini tasdiqlash va anilin miqdorini aniqlashga xalaqit berishni bartaraf etish uchun. Ushbu maqoladagi usul optimallashtirilgan va dastur haroratini ko'tarish jarayoni quyidagicha:

DB37/T-2650 ning 5℃/min tavsifi 4℃/min ga o'zgartirildi. Standart namunalar qo'shilgan benzin matritsasi namunalari ushbu usul bilan tahlil qilindi. 3-rasmdan ko'rinib turibdiki,

Optimallashtirilgan usul ushbu komponentni benzin matritsasida anilindan ajratishi mumkin va moy namunasini DB37/T-2650 usuli bilan olish mumkinligini yana bir bor isbotlaydi.

21.905 daqiqadagi cho'qqi anilin emas edi. Interferensiya guruhi sifatli massa spektrometriyasi va standart taqqoslash orqali naftalin ekanligi aniqlandi.

3-rasm. Neft namunalari, anilin namunalari va benzin matritsasi spektrlarini taqqoslash (optimallashtirilgan usul)

6.2 Qayta tiklash tezligi va aniqlik tajribasi: Standart qayta tiklash tezligi tajribasi bo'sh benzin matritsasi bilan o'tkazildi va 100ppm qo'shimcha darajasi bilan standart qayta tiklash tezligi amalga oshirildi (n=5). Natijalar 4-jadvalda ko'rsatilgan.

4-jadval. Tiklanish darajasi va takrorlanuvchanlik sinov natijalari

7.xulosa

Ushbu tajriba Shandong provinsiyasining mahalliy DB37/T-2650 standartiga taalluqlidir va benzindagi anilin birikmalarini aniqlash uchun FID detektoridan foydalanadi. Usul oddiy va natija ishonchli. Haqiqiy tahlilda aralashuv qo'llanilishi mumkin bo'lsa-da, ba'zi benzin substratlaridagi naftalinning anilin tahliliga aralashuvini sharoitlarni optimallashtirish orqali oldini olish mumkin.

Manbalar:

［1］Zhong Shaofang, WEN Huan va boshqalar. Gaz xromatografiyasi yordamida motor benzinidagi metilanilin qo'shimchalarini aniqlash [J]. Spectrum Laboratoriyasi, 2012, 29-jild, 6-son, 3564-3567.

2. Zhang Maolin, LI Baoding, ZHANG Yufa. N-metilanilinni spektrofotometriya yordamida aniqlash bo'yicha tadqiqot [J]. Zhengzhou don universiteti jurnali, 2000, 21(2): 86-88.

［3］Liu Baomin, LIU Minghong, XU Hong va boshqalar. Yuqori samarali suyuqlik xromatografiyasi yordamida havoda anilin, N-metilanilin va N, N-dimetilinilinni bir vaqtning o'zida aniqlash bo'yicha tadqiqot [J]. Xitoy sog'liqni saqlash inspeksiyasi jurnali, 2009, 19(8): 1804-1807.

［4］Yang Yongtan, Wu Ming-qing, WANG Zheng. Gaz xromatografiyasi orqali katalitik benzinda azot tutgan birikmalarning taqsimlanishi - Azot xemilyuminestsensiyasini aniqlash [J]. Xromatografiya, 2010, 28(4): 336 — 340

DB37/T-2650, Gaz xromatografiyasi yordamida avtomobil benzinidagi anilin birikmalarini aniqlash